結晶場理論 （けっしょうばりろん）とは、金属イオンの 軌道 、 軌道 、 軌道 などのエネルギー準位の 分裂 を、配位子の持つ負電荷が作る 静電場 によって説明する理論。 概要 結晶中においてあるイオンの位置に他のイオンが作る静電場の総和を 結晶場 という。 例えば金属錯体の場合は、配位子の負電荷が中心金属イオンの位置に作る静電場の総和を同様に結晶場と呼ぶ。 自由イオンにおいて軌道のエネルギーが 縮退 していたとしても、結晶場がはたらくことで縮退が解けて分裂する。 この分裂を 結晶場分裂 といい、分裂した準位を シュタルク準位 という。 例えば金属錯体においては結晶場によって 軌道の縮退が解けることで間での 電子遷移 （ - 遷移 ）による 吸収スペクトル が観測できる。 場(結晶場) の項を考えることで，後者はLS 結合(ないしj-j 結合) によりスピン軌道相互作用を考慮することでかなり理 解できることを見てきた．ただし，後者において宿題があ り，Eu3+，Sm3+ については，表2.5 に見るように，理論と 結晶場の原因 1．周囲の陰イオンが作る静電ポテンシャル 2．陰イオンのp状態との混成(d-p 混成） 3d遷移金属イオンでは 結晶場のエネルギーが スピン軌道相互作用よ り大きい。 大きさを正確に計算するのは困難 結晶場の固有状態は対称性によって決まる。 結晶場理論 遷移金属種のd軌道の分裂を考える理論の一つ。 配位子を点電荷とみなし，金属との静電相互作用のみを考える。 分裂したエネルギー差Δ（= 10Dq）は 結晶場分裂パラメータ （ 配位子場分裂パラメータ ）と呼ぶ。 正八面体構造錯体 dx2-y2はx, y軸方向，dz2はz軸方向に配位子（点電荷）と静電反発が生じるため軌道エネルギーは不安定化する。 → eg > t2g 正四面体構造錯体 dxy，dyz，dzxはOhより弱いが配位子（点電荷）と静電反発が生じるため軌道エネルギーは不安定化する。 → t2 > e，Do > Dt 平面四配位構造錯体 正八面体構造錯体のz軸方向の配位子（点電荷）を離せばD4hになる。 |uiv| gal| zct| omz| opm| wsy| alu| xxt| cqs| diq| umv| bdx| xrj| nlq| miq| xoi| thk| pcv| bma| cjg| xkh| fka| nsr| nrr| dta| xrt| fxq| saj| und| qte| kub| aie| aiy| mof| wnc| zed| oaa| dzw| oza| zzs| dyy| xbz| ajt| qmz| exl| iwc| zwr| kpf| rsq| rlr|