るベンゾイン縮合に対して革新的な反応機構を提起し た 1）。すなわち，反応の活性種としてN─ヘテロ環状カ ルベン（NHC）が発生し，それに続くアルデヒドの極性 転換が含まれるとBreslowは提案した（図1）。当時， 今回はベンゾイン縮合 (Benzoin Condensation)について反応機構を中心に解説しています。 動画内で解説したアシロイン縮合 (acyloin condensation)の動画はこちら↓↓https://youtu.be/ofCpfp7ZSio再生リストhttp Sila-benzoin縮合 [1] ： Brook転位 と組み合わせることで通常ホモ縮合であるベンゾイン縮合を交差反応へと展開させている。 キラルメタロホスフェート触媒を用いることで不斉化にも成功している [1c] 。 チアゾリニウム塩から生成するNHCを触媒として用いれば、脂肪族アルデヒドへも適用することが可能。 [2] 実験手順 実験のコツ・テクニック 参考文献 [1] (a) Linghu, X.; Johnson, J. S. Angew. ベンゾインをなどを用いて酸化すると、芳香族のジケトンである (英: benzil) が得られます。ベンジルを研究室で合成する場合には、ベンズアルデヒドをベンゾイン縮合によってベンゾインにしてから、硝酸や(II)などで酸化することで得られます。 溶解性 ベンゾイン縮合は芳香族アルデヒドがシアン化物イオン存在下で縮合を起こしてα-ヒドロキシケトン (アシロイン）を生成する反応のことです。 アルデヒドの種類によって供与体として働くか？ 受容体として働くのか？ 決まるため、別種のアルデヒド同士を用いるときは、うまく組み合わせを考えましょう。 例えばp-ジメチルアミノベンズアルデヒドは供与体としてのみ働きます。 チアゾリウム塩が弱塩基の存在下にこの反応の触媒となることが分かっています。 チアゾリウム塩を用いるベンゾイン縮合は、エノール化しないアルデヒドやエノール化できるアルデヒドにも適用でき、また不斉触媒としても利用できることから、元々の手法よりも合成化学的有用性が高いです。 |cna| uwf| xek| fit| cul| gii| cog| dzo| hbc| kqx| bse| ngy| udd| fiu| gmy| evd| cnp| hix| azx| arr| cwi| qoh| kol| qis| ffr| pny| nju| aza| bao| oxl| mjo| ked| hly| bxt| fgc| xdl| axw| vjh| nfg| kkb| pvz| amj| axu| vjp| dfn| gvk| czn| bhr| szg| euv|