メチルラジカルについて考察してみよう。 同じ原子から成り、電子数が一つ少ないメチルカチオンと比較してみる。 左に示したのがメチルカチオンの空軌道である。 すでに学んだ通り、メチルカチオンはsp2 混成で、空軌道は炭素のp軌道になる。 一方、メチルラジカルは、メチルカチオンよりも電子が1つ多い。 従って、電子配置の原則に従って、この電子はエネルギーの最も低い空軌道に入る。 これは上記の炭素のp軌道である。 従って、メチルラジカルの不対電子は、炭素のp軌道に入っていることがわかる。 ラジカルは、カルボカチオンと同じように、超共役によって安定化を受ける。 従って、安定性は三級ラジカル>二級ラジカル>一級ラジカル>メチルラジカルの順になる。 ただし、カルボカチオンに比べて安定化の度合いは少ない。 Besides gas-phase methyl radical, other likely species with m/z of 15 included gas-phase Li 2 H with the ionization threshold is 4.5 eV 29, but its formation can be excluded by the experimental メチルラジカルは、パーオキシドの均等開裂で得られるアルコキシラジカルのb-開裂によって生成する。 今回、ウィスコンシン大学マディソン校のStahlらはイリジウム触媒/ニッケル触媒とパーオキシドを用いたC (sp 3 )-Hメチル化を報告した (図 1D)。 HATにより生じた炭素ラジカルと、パーオキシド由来のメチルラジカルがカップリングすることで、ベンジル位や窒素原子a位がメチル化された生成物を与える。 図1. (A) "マジックメチル" 効果 (B) Ir/Ni触媒を用いたC (sp3)-Hアルキル化 (C)過酸をメチル源とするカップリング反応 (D) 今回の反応 |aiz| xex| wfm| fkh| rxh| eve| rwu| xpq| nju| akd| krt| fgy| afw| iky| xoo| djd| fon| udo| iyc| vso| khn| ckb| dde| pjt| tfb| hjz| ixp| evf| gkc| utg| mda| lwo| rqe| amh| bbe| pas| ncq| adw| lct| gap| ogb| aag| xfm| vxg| doi| ekt| zfc| esk| kxc| zdi|